摘 要：根据期间核查的标准和程序，用配备电导检测器离子色谱作为实例，用氯离子标准溶液作为标准物质，从基线噪声、检出限计算、重复性校准、曲线线性和准确度校准等方面对离子色谱的期间核查做了详细说明和描述。
关键词：电导检测器；离子色谱；期间核查；实例
0 引言
离子色谱(Ion Chromatography, IC)是高效液相色谱(High Performance liquid Chromatography, HPLC)的一种，离子色谱仪从问世初期发展至今，已经从早期单一的阴离子分析，到现在成为在无机和有机阴、阳离子分析中起重要作用的分析技术。在环境监测中，常用的监测器有电导检测器和电化学检测器。电导检测器基本原理是用两个相对电极测量水溶液中离子型溶质的电导，由电导的变化测定淋洗液中溶质浓度。电化学检测器即安培检测器，其基本原理是被测组分在适宜的施加电位作用下，在工作电极表面发生氧化还原反应(淋洗液和样品中其他组分不发生反应)，从而在电化学池中产生电流，电流与被测物质的浓度呈正比关系。与光度法和原子吸收法相比，IC的主要优点是同时检测样品中的多种成分，分析时间短，定性准确，定量精确，是环境样品监测与分析中的重要仪器[1-2]。
仪器设备期间核查就是在两次正规的检定/校准间隔的期间，进行仪器的核查。通过检查测量仪器的校准状态，可确定在校准有效期内仪器状态是否得到保持，增加设备校准状态的可信度，防止使用不符合技术规范要求的仪器设备，减少和降低由于校准状态失效而产生的成本和风险，确保实验室检测数据的准确、可靠，有效地维护实验室和顾客的利益。
仪器设备在下列情况下须安排期间核查：仪器设备性能不够稳定；使用频率高；检定或校准周期较长；检测数据有争议、其波动或漂移较大；仪器设备易发生故障时期或排除故障后，不进行校准时；在拆卸、搬运和携带到现场进行检测的仪器设备，可能导致性能发生改变时[3-5]。
1 仪器条件
1.1 仪器和试剂
Metrohm (万通)883Basic IC Plus离子色谱仪；919ICAutosampler plus自动进样器；MagIC Net 3.0色谱工作站；Metrohm 850电导检测器。标准物质采用水中氯离子溶液，浓度为1000mg/L，编号161997，北京坛墨质检科技有限公司。实验用水为超纯水(电导率25℃，≤0.1μs / cm)。实验室工作条件20.2～20.6℃，柱温箱温度：40℃。
1.2 色谱条件
色谱柱：Metrosep A Supp5-150/4.0阴离子柱；Metrosep RP2 Guard保护柱；采用电导检测模式检测；平衡时间25～35min。
淋洗液：分别称取8.401g碳酸氢钠(0.1mol，105℃烘干2h，干燥器中保存)和33.9170g的碳酸钠(0.32mol，105℃烘干2h，干燥器中保存)，用超纯水溶解后，混合定容至1000mL，摇匀。过0.45μm滤膜，贮存于聚乙烯瓶中，于4℃冰箱中保存[6]。使用时吸取20mL淋洗储备液，超纯水定容至2L，淋洗液流速为0.7mL/min；再生液为浓度0.5%稀硫酸(5mL硫酸溶于1000mL超纯水)；外接超纯水。采用氯离子作为仪器检定的标准物质。进样体积:20μL。
2 校准项目和方法
2.1 外观
电源连接、信号线连接正常，工作指示灯显示正常，控制软件连接正常。
2.2 基线噪声
按照仪器性能，开机走基线30～40min，保存基线。基线噪声为30min内最大峰峰高对应的信号值，基线记录见图1，基线噪声最大峰峰高对应的信号值为0.001μS，氯离子出峰时间在4.87min，色谱图见图2。
2.3 检出限计算
以0.5mg/L氯离子浓度作为计算浓度，平行测定7次，计算标准偏差δ，对照T检验取置信度99.8%，T值为3.143：
MDL=3.143δ
计算结果见表1。
表1 检出限计算表(0.5mg/L)
2.4 定性定量的重复性校准
对定性(即保留时间)与定量(即峰面积)的重复性校准。用0.5mg/L的氯离子标准溶液，连续进样6次，记录保留时间和峰面积，计算标准偏差RSD：
式中：RSD6—定量测量重复性相对标准偏差；Xi—第i次测量的峰面积；
—6次测量结果的算术平均值；i-测量序号。
保留时间重复性校准结果见表2。
峰面积重复性校准结果见表3。
表2 保留时间重复性校准表
表3 峰面积重复性校准表
2.5 标准曲线线性校准
配制5个浓度梯度的氯离子标准溶液，计算标准曲线回归方程和相关系数，见表4。
表4 标准曲线和相关系数表
2.6 准确度校准
选取标准曲线上的高中低三个浓度点，分别测定3次，计算示值误差，取最大值为仪器的准确度校准结果，见表5。
式中：△CA—仪器准确度；
次测量平均值，mg/L；Cs—溶液的标准值，mg/L。
3 结果讨论
仪器设备多数依据国家计量检定规程进行期间核查，在期间核查完成后，应认真分析数据并撰写核查报告，见表6，并将核查报告与原始记录存档[7]。
表5 仪器准确度校准表
表6 期间核查结果
对照国家计量检定规程和CNAS-CL01等规范性文件，结合实验室的情况，建立和完善实验室期间核查工作程序，并按规定的程序和日程开展期间核查，确保实验室出具准确、可靠的数据。
