摘 要:海绵镉在还原炉内除杂还原,流入熔化炉,通过真空虹吸进入真空蒸馏炉,在炉内完成提纯,得到Cd99.995%,精镉液自动流经保温炉,进入自动铸锭机压铸,取件,冷却,切边,装箱,全过程实现自动化生产,产能4~5吨/天,经济环保,在镉领域大有推广前景。
关键词:海绵镉,还原炉,真空蒸馏炉,连续生产
镉在自然界中无单独的矿床,也无单质态的镉,镉主要以硫镉矿(CdS)的形态与锌矿、铅锌矿和铜铅锌矿共生,所以镉是铅锌矿冶炼时的副产品。镉的世界储量估计为900万吨。目前,国内95%的镉是从锌的生产过程中回收的,锌精矿中的镉在烧结焙烧的过程中,优先挥发富集在烟尘中,火法炼锌时镉富集于蓝粉和高镉锌中,湿法炼锌时富集于铜镉渣中。烟尘和铜镉渣经过浸出、置换得到海绵镉。海绵镉经压团制成Φ220×80~150的镉饼,以便在后续的生产中便于操作。
1 关键设备及配套设施
(1)还原炉。还原炉是一台低温熔盐还原熔炼炉,是生产粗镉的重点配置设备,是长沙科力威公司自行设计开发的第二代还原炉[1]。炉顶设有双层搅拌器,材质为310S不锈钢,转速变频可调。操作平台面设置倾斜短皮带输送上料机,上料速度变频可控。粗镉液排放分为两路控制:一路采用PLC控制电液推杆,粗镉液排放至熔化炉;另一路由锥形阀人工控制,直接铸成粗镉锭。碱渣排放也采用PLC控制下电液推杆,碱渣流量可控,排放至结片机上冷却。电热元件选择硅碳棒,功率可控,使用寿命不小于12个月。炉胆材质选用高耐热材质310S不锈钢。氧化镉在还原过程中产生大量的二氧化碳和水蒸气,反应速度非常快,所以在还原炉炉胆上部开了溢流槽。
(2)真空蒸馏炉。真空蒸馏炉为镉项目的核心设备,主要功能是将粗镉通过真空蒸馏工艺从纯度97%提高至99.995%以上。真空蒸馏炉炉座选用Q235材质,炉胆选用Q345R,外壳选用304不锈钢。电热元件选用硅碳棒加热,更换方便,使用寿命不小于12个月。真空蒸馏炉称重系统配有三个重量传感器,在人机界面上可直观地确认炉内物料量和工作情况。真空炉工作温度恒定在600℃,自主吸料,自主出料,装机容量小于200kw,自动化程度高,生产过程无需人员参与管控。进料管、出料管、真空管选用电辅热加热,由PLC控制在恒温。

图1 还原炉图二真空蒸馏炉
(3)辅助设备。真空泵,冷却塔,切片机,自动压铸机、电气自动化系统等。
(4)总装图

图2 镉的连续真空蒸馏示意图
1-皮带机;2-还原炉;3-熔化炉;4-真空蒸馏炉;5-保温炉;6-自动压铸机
2 工艺控制
(1)入炉物料。海绵镉在空气中极易被氧化成氧化镉,需要将氧化镉还原为金属镉,还原过程在还原炉中完成。入炉海绵镉的化学成分见表1。
表1 海绵镉的化学成分表

(2)还原炉。首先通过皮带机投入一定量的氢氧化钠到还原炉中,升温,待氢氧化钠熔融之后,投入一定比例的镉饼,熔化之后机械搅拌,同时加入一定比例的煤粉,还原过程中用熔融的氢氧化钠覆盖在表面,氢氧化钠的作用是用于绝氧、传热和造渣。还原温度控制在550~600℃,还原时间约2~3小时。这一过程中氧化锌也参与了碳的热还原,Zn则以锌酸钠方式留在碱渣中。碱渣和粗镉通过不同的排放口进行先后排放。海绵镉经过低温熔盐还原熔炼,经过化学检测,得到表二所示的粗镉:
表2 粗镉化学成分表

还原后的碱渣排放至切片机上切成碎片,化验碱渣中含镉量小于1%,含锌20%左右。碱渣重新投入鼓风炉中进行冶炼。
(3)熔化炉。在生产过程中,还原炉中的粗镉液通过过料管排放到熔化炉,熔化炉温度控制在400℃左右,表面用氢氧化钠覆盖,粗镉锭也可直接投入熔化炉进行熔化。
(4)真空蒸馏炉。在真空作用下,粗镉自动吸入真空蒸馏炉。真空蒸馏炉坩埚温度控制在580~600℃,真空度控制在≤20Pa条件下镉大量汽化,此时镉的蒸汽压有10000Pa,镉蒸汽在分馏柱通道中不断上升,部分镉蒸汽冷凝回流,铅铜锗铊少量杂质蒸汽被冷凝回流下来,纯净的镉蒸汽在炉顶温度450℃条件下冷凝下来,得到精镉液。
(5)保温炉。在生产过程中,保温炉储存从真空蒸馏炉冷凝下来的精镉液,在真空作用下,保温炉与自动压铸机的2个坩埚液面保持在同一水平面。
(6)自动铸锭系统。精镉的铸锭选择伊之密的自动压铸机自动铸锭,铸成7kg小锭,精镉锭经取件机械手取出并放至链板机上输送冷却,再由机器人自动切边、打码、码垛装箱。
3 试产结果
对精镉锭进行检测,检测结果见表3。
此系统24小时连续作业,产能4~5吨,每月按22天计,月产量达到100~120吨。
表3 精镉化学成分表(%)

能耗控制在2000Kwh/t。碱耗控制在200Kg/t。
4 结论
此套系统在半年时间内完成安装、调试、整改和试生产,现已在云南驰宏资源综合利用有限公司正常运转,现已正式投入生产。产品质量符合《镉锭》(YS/T 72-2014),牌号Cd99.995要求,合格率到达100%。产能满足客户要求。
该系统为全自动连续真空蒸馏炉,在中控室能实现对整条生产线的控制,与国内半连续作业的真空镉蒸馏炉相比较,节省人力资源,环境友好,工艺简单,设备先进,处于国内先进水平,已经在国外建立生产线,推广前景广阔。